橡膠的成型特性和使用性能,主要取決于橡膠的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。
(1)橡膠的分子結(jié)構(gòu)橡膠也屬于高分子化合物,相對分子質(zhì)量可達到幾十萬。高分子化合物分子大小并不固定,通常所說的相對分子質(zhì)量是指其平均相對分子質(zhì)量。相對分子質(zhì)量的大小對橡膠強度的影響很大,一般只有分子大到一定程度才顯示一定的強度,聚合物的耐老化性隨聚合度(衡量聚合物分子大小的指標)的增加而下降。但橡膠在塑煉過程將使橡膠分子斷裂,相對分子質(zhì)量變小,這樣可以增加可塑度,改善加工條件。
從橡膠分子鏈的幾何彤狀看,可分為線型、支鏈型和交聯(lián)型(也稱體型)三類。不同的幾何形狀,具有完全不同的物理性能。橡膠具有很強的柔性,這是因為橡膠分子的C-C鏈中的碳原子可以圍繞化學(xué)鍵旋轉(zhuǎn)。
(2)橡膠的聚集態(tài)性質(zhì)橡膠分子聚集在一起的狀態(tài)稱為聚集態(tài)。聚集態(tài)可分為固體、液體和氣體三種狀態(tài)。橡膠具有液體的性質(zhì),因為橡膠的分子鏈段能夠像低分子液體那樣比較自由地運動。橡膠又具有固體的性質(zhì),因為從整個大分子鏈來看,其分子鏈不能相對位移,能保持一定的形狀和較大的強度。橡膠還具有氣體的性質(zhì),如彈性模量隨溫度的升高而增大,拉伸時生熱,好像氣體壓縮時,由于能量轉(zhuǎn)換生熱一樣。
(3)橡膠的黏彈性橡膠具有很好的彈性,除此之外,還具有明顯的黏性液體的某些特性,主要表現(xiàn)在橡膠受力后,與黏性液體一樣其形變隨時間線性地發(fā)展。因此,橡膠被認為是一種黏彈性物質(zhì),從而產(chǎn)生了蠕變、應(yīng)力松弛、內(nèi)耗等一系列黏彈現(xiàn)象。
(4)橡膠的流變性橡膠雖然具有高彈性,但其成型加工時,如塑煉、混煉、壓出或壓延,都需要在流動狀態(tài)下進行形變,因此成型工藝必然涉及橡膠的流動性。黏度是表征液體流動性的重要參數(shù),橡膠的黏度與塑料的黏度不同,塑料通過提高溫度可以大大降低熔體的黏度,而橡膠黏度受溫度的影響很小,主要取決于相對分子質(zhì)量的大小。降低相對分子質(zhì)量可以減小黏度和彈性,將有利于橡膠的成型加工。
(5)橡膠的硫化在加熱條件下,膠料中的生膠與硫化荊發(fā)生化學(xué)反應(yīng),橡膠的大分子由線型結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榱Ⅲw網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的交聯(lián)過程稱為硫化,硫化后的橡膠稱為熟膠。經(jīng)過硫化使得膠料的物理、力學(xué)性能及其他性能得到明顯的改善。
硫化過程中橡膠性能的變化是由于分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化的結(jié)果。未硫化的生膠是線型結(jié)構(gòu)大分子,其分子鏈具有運動的獨立性,而表現(xiàn)出可塑性大、伸長率較高,并具有可溶性。經(jīng)硫化后的橡膠大分子,在分子鏈之間生成橫鏈成為空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),因而在分子間除次價鍵力外,在分子彼此結(jié)合處還有主價鍵力作用,所以熟膠比生膠的抗張強度高、伸長率小而彈性大。在橡膠制品生產(chǎn)中,硫化是最后一道加工工序。
隨著牛產(chǎn)的發(fā)展,硫化的概念也有新的進展,硫化劑和高溫不再是硫化的必要條件,有些特殊的膠料可在較低的溫度下,甚至在室溫下硫化,也可以在膠料中不加硫化劑,而采用物理的方法(如用γ射線)進行交聯(lián)。
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