一、靛藍(lán)含量的測(cè)試:
分光光度計(jì)測(cè)量方法:配制一定數(shù)量的不同濃度的靛藍(lán)標(biāo)準(zhǔn)溶液,利用可見光分光光度計(jì)分別測(cè)試各溶液的吸光度,以吸光度為縱坐標(biāo),以濃度為橫坐標(biāo),可以看出靛藍(lán)濃度和吸光度成正比例關(guān)系:C=KA,即K值為一固定值,當(dāng)K值一定時(shí),利用分光光度計(jì)測(cè)試溶液的吸光度A,就可以知道溶液的濃度C。
用1mL移液管移取1mL靛藍(lán)染液,放入500 mL容量瓶中,搖勻,取一定量的溶液倒入比色皿中(約放2/3比色皿),測(cè)試溶液的吸光度A(一般來(lái)說(shuō),靛藍(lán)的最大吸收波長(zhǎng)在665nm處,在此波長(zhǎng)處,K值為6.45)。
計(jì)算公式:C=KA,即C=6.45A。
二、保險(xiǎn)粉含量的測(cè)試:
1、碘滴定法:將靛藍(lán)溶液與甲醛的混合溶液(由15mLHCHO、25mL 2mol/LHAC、12mL25%NaCl混合而成)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),將保險(xiǎn)粉轉(zhuǎn)化成雕白粉,再用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液和雕白粉反應(yīng),以淀粉溶液為指示劑,到終點(diǎn)時(shí),過(guò)量的碘使淀粉溶液變色。反應(yīng)式如下:
Na2S2O4+2CH2O→Na2S2O4·2CH2O
Na2S2O4·2CH2O+H2O→NaHSO3·CH2O+ NaHSO2·CH2O
NaHSO2·CH2O+2I2+2H2O→NaHSO4+4HI+HCHO
用100mL量筒取52mL甲醛混合液于100mL容量瓶中,用10mL移液管移取10mL靛藍(lán)染液也放入100mL容量瓶中,加水至刻度,搖勻,過(guò)濾,取50mL濾液于250mL錐形瓶中,加入一定量的淀粉指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液進(jìn)行滴定,終點(diǎn)為溶液變成墨綠色。
計(jì)算公式:假設(shè)I2溶液為c mol/l,消耗I2溶液為v ml,則Na2S2O4含量(g/l):(cv×10-3÷2)×174×(100÷50)÷(10×10-3)=17.4cv。如果I2溶液為0.05mol/L,則Na2S2O4含量(g/L)=0.87v
2、電位滴定 分析 法:靛藍(lán)染液是個(gè)氧化還原體系,其還原電位一般在 -750mv~-850mv左右,在這個(gè)體系中若加入氧化劑,優(yōu)先反應(yīng)的是保險(xiǎn)粉,當(dāng)保險(xiǎn)粉消耗殆盡時(shí)才與其他電位更高的物質(zhì),如:靛藍(lán)隱色體、硫化鈉(電位-550mv左右)等。
滴定劑可以用碘溶液、次氯酸鈉溶液、鐵氰化鉀溶液等,在此我們用鐵氰化鉀溶液。鐵氰化鉀溶液作為滴定劑具備許多優(yōu)點(diǎn),鐵氰化鉀純度高,不吸濕,當(dāng)量大,本身可作為基準(zhǔn)物質(zhì)。鐵氰化鉀的水溶液很穩(wěn)定,0.1mol/LK3Fe(CN)6溶液避光保存,數(shù)周內(nèi)濃度不變,它的堿性溶液在較高溫度下也很穩(wěn)定。鐵氰化鉀是一個(gè)比較弱的氧化劑,它具有強(qiáng)氧化劑所沒(méi)有的選擇性氧化性能,能將 S2O42-氧化為 SO32-。
鐵氰化鉀溶液在堿性介質(zhì)中能將S2O42-氧化為SO32-,反應(yīng)式如下:
4 K3Fe(CN)6+ 2Na2S2O4+8NaOH →3 K4Fe(CN)6+4 Na2SO3+Na4Fe(CN)6+4H2O
取100mL染液 于250mL 燒杯中,放入攪拌子,將燒杯置于電磁攪拌器上,插入鉑電極(指示電極)和飽和甘汞電極(參比電極)或者復(fù)合電極,開動(dòng)攪拌器攪拌以不起漩渦為宜,慢慢加入0.1 mol/L或 0.5 mol/L鐵氰化鉀溶液進(jìn)行自動(dòng)電位滴定。在進(jìn)行電位滴定時(shí),每加入一次滴定劑測(cè)量一次電位,當(dāng)電位發(fā)生突變后再加入少量滴定液得到一系列的滴定劑用量(V)和相應(yīng)的電位(E)數(shù)據(jù)。以加入滴定劑的毫升數(shù)(V)作橫坐標(biāo),電位(E)作縱坐標(biāo),繪制E— V曲線,曲線上 的轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為等當(dāng)點(diǎn),滴定終點(diǎn)通過(guò)電位突躍來(lái)控制。曲線轉(zhuǎn)折點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的體積即是終點(diǎn)所需滴定劑的體積。也可以用二階微分法求出鐵氰化鉀溶液終點(diǎn)時(shí)的準(zhǔn)確體積數(shù)。
計(jì)算公式:鐵氰化鉀溶液為c mol/l,消耗鐵氰化鉀溶液為v ml,則Na2S2O4含量(g/l)=(cv×10-3×2÷4)×174÷(100×10-3)=0.87cv
3、耗氧法:利用染液中的保險(xiǎn)粉在強(qiáng)起泡劑的作用小消耗部分氧氣,使瓶?jī)?nèi)產(chǎn)生負(fù)壓,負(fù)壓的大小決定染液中保險(xiǎn)粉的濃度。反應(yīng)式如下:
2Na2S2O4+ O2+ 4NaOH→4Na2SO3+ 2H2O
每克Na2S2O4在有燒堿存在下耗氧的體積為:22400÷(174×2)=64.37ml
在500ml 錐形瓶中加入200ml蒸餾水,滴入幾滴強(qiáng)起泡劑,然后注入50ml染液。用插有直徑6mm玻璃導(dǎo)管的橡皮塞子將錐形瓶口塞緊,在玻璃導(dǎo)管的出口端套上橡膠軟管,橡膠軟管與插入水中的玻璃刻度管連接,松開橡膠軟管上的夾子,調(diào)整刻度管內(nèi)水位處于零位置,夾緊夾子。將錐形瓶搖動(dòng)振蕩2min,使瓶?jī)?nèi)保險(xiǎn)粉與空氣中的氧氣作用完全,錐形瓶?jī)?nèi)產(chǎn)生負(fù)壓。為了不影響正確性,應(yīng)盡量防止手的溫度使錐形瓶加溫。松開軟管上的夾子,刻度玻璃管內(nèi)立即吸入一定量的水,待水位上升穩(wěn)定后,根據(jù)水位上升毫升數(shù),即消耗氧氣體積計(jì)算出染液中保險(xiǎn)粉濃度。
計(jì)算公式:假設(shè)水位上升量為vml,則Na2S2O4含量(g/l)=v÷64.37÷(50÷1000)=0.3107v
需專門儀器、手動(dòng)滴定終點(diǎn)判斷繁瑣
三、燒堿含量的測(cè)試:
1、酸堿中和法:反應(yīng)式如下:H++OH-=H2O
用10mL移液管移取10mL靛藍(lán)染液放入250mL錐形瓶中,加入一定量的酚酞指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液進(jìn)行滴定,終點(diǎn)為溶液紅色完全褪去。
計(jì)算公式:假設(shè)HCl溶液為cmol/l,消耗HCl溶液為vml,則燒堿含量(g/L):cv×40×10-3÷(10×10-3)=4cv,如果HCl溶液為0.25mol/L,則燒堿含量(g/L)=v。
2、PH測(cè)定法:儀器使用前、先要標(biāo)定。一般說(shuō)來(lái),儀器在連續(xù)使用時(shí),每天要標(biāo)定一次。把電極插入被測(cè)溶液內(nèi),用玻棒攪拌,使溶液均勻后讀出溶液的pH值。
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