作為GB18401—2010《國(guó)家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》規(guī)定必檢的九大項(xiàng)目之一,紡織服裝產(chǎn)品中的異味問(wèn)題,已越來(lái)越引起了人們的廣泛關(guān)注。目前,針對(duì)異味的檢測(cè)還停留在主觀嗅覺(jué)法,出現(xiàn)爭(zhēng)議時(shí),沒(méi)有一個(gè)公認(rèn)的客觀評(píng)價(jià)方法。同時(shí),發(fā)出異味的物質(zhì)很多,來(lái)源不明確。因此,本文主要從產(chǎn)生異味的物質(zhì)種類著手,歸納紡織品中異味的來(lái)源,并歸納總結(jié)了幾種目前可用于異味客觀檢測(cè)的方法。
1、異味物質(zhì)及其來(lái)源
GB18401—2010規(guī)定:如紡織品中檢測(cè)出有霉味、高沸程石油味、魚腥味和芳香烴氣味中的一種或多種,則判定“有異味”。在日常檢測(cè)中,發(fā)現(xiàn)有些紡織品帶有一定香水味,這個(gè)現(xiàn)象應(yīng)該引起廣泛重視,這很可能是對(duì)某種異味的修飾。這個(gè)時(shí)候單憑主觀嗅覺(jué)的評(píng)判,則很難加以辨別,需要借助一些比較客觀的評(píng)價(jià)方法加以驗(yàn)證。結(jié)合日常檢驗(yàn)中大量樣品的檢出情況,總結(jié)出以下幾種極易產(chǎn)生比較明顯異味的紡織品。
1.1棉織物以及毛羽類產(chǎn)品
儲(chǔ)存或運(yùn)輸不當(dāng)時(shí),棉織物會(huì)發(fā)生霉變,產(chǎn)生霉味;因毛羽類產(chǎn)品本身具有獨(dú)特的氣味,為了去除這些氣味,會(huì)使用大量的洗毛劑等有機(jī)溶劑,這些殘留在毛羽類產(chǎn)品中的揮發(fā)性有機(jī)物會(huì)散發(fā)出石油氣味。
1.2滌綸染色織物
水楊酸甲酯、氯苯等分散染料染色載體也會(huì)發(fā)出較大的氣味,殘留在紡織品上會(huì)使紡織品帶有芳香味。
1.3樹脂整理織物
在樹脂整理的過(guò)程中,會(huì)有刺激性氣體甲醛的釋放。同時(shí),過(guò)高的焙烘溫度以及不充分的洗滌后處理,會(huì)導(dǎo)致甲胺、二甲胺、三甲胺等低級(jí)胺類的殘留,從而使織物帶有魚腥味。樹脂整理織物上殘留的甲苯還會(huì)使織物帶有一定的芳香味。
1.4涂料印花織物
由于目前涂料印花,仍使用C10-C16的脂肪烴作為印花色漿中的乳化原糊。焙烘不充分,這些脂肪烴會(huì)殘留在織物中形成汽油味;同時(shí),印花色漿中的苯乙烯、丁二烯、丙烯酸酯等單體會(huì)形成芳香氣味。一些涂料印花織物中還會(huì)釋放甲醛。
1.5涂層織物
聚丙烯酸酯涂層中未反應(yīng)的丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等單體以及溶劑甲苯會(huì)賦予織物很強(qiáng)的刺激性;聚氨酯涂層使用的甲苯、醋酸乙酯、丁酮和丙酮會(huì)帶有一定芳香味,且濕法聚氨酯涂層中的DMF會(huì)使織物帶有刺激性。
2、檢測(cè)方法
2.1異味檢測(cè)現(xiàn)狀 分析
如GB18401—2010的規(guī)定,嗅覺(jué)法仍是當(dāng)前國(guó)內(nèi)外公認(rèn)的紡織品異味檢測(cè)方法,即通過(guò)有經(jīng)驗(yàn)的專業(yè)人士以嗅覺(jué)評(píng)判來(lái)檢測(cè)。該方法對(duì)檢驗(yàn)人員的專業(yè)技能要求較高,且結(jié)果與檢驗(yàn)人員的身體狀況也有很大的關(guān)系,受人為因素的干擾很大,可信度也備受質(zhì)疑。在日常檢測(cè)過(guò)程中,出現(xiàn)異味檢出樣品時(shí),企業(yè)都會(huì)質(zhì)疑這種主觀評(píng)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。因此,建立一套行之有效、客觀檢測(cè)異味的評(píng)價(jià)方法,完善現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的缺失,具有十分重要的意義。
2.2客觀評(píng)價(jià)方法
目前被認(rèn)定為異味的氣味主要有:霉味、高沸程石油味、魚腥味和芳香烴氣味。產(chǎn)生這些氣味的物質(zhì)主要有:三甲胺、苯乙烯、丁二烯、丙烯酸酯、甲苯、醋酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、水楊酸甲酯、氯苯、苯酚、丙酮、二甲萘烷醇、2-異丁基-3-甲氧基吡嗪、己醛、烯醇等物質(zhì)。通過(guò)對(duì)這些物質(zhì)的分類 研究 測(cè)試,利用科學(xué)儀器進(jìn)行定性、定量 分析 ,建立一套紡織品異味檢測(cè)的客觀評(píng)價(jià)方法,完善異味測(cè)試方法體系。
2.2.1頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法
頂空技術(shù)作為一種可獨(dú)立用于樣品前處理的技術(shù),目前發(fā)展已經(jīng)較為成熟,主要可分為靜態(tài)頂空法、動(dòng)態(tài)頂空法(吹掃捕集)和頂空-固相微萃取法。利用頂空技術(shù)產(chǎn)生的樣品蒸汽,經(jīng)載氣的吹掃進(jìn)入氣質(zhì)聯(lián)用儀,完成整個(gè)測(cè)試過(guò)程。
?。?)靜態(tài)頂空法
靜態(tài)頂空,又稱平衡頂空或一次氣相萃取。該法裝置簡(jiǎn)單、操作方便,較高含量的樣品,很少的進(jìn)樣量即可滿足 分析 的需要,但是濃縮倍數(shù)小,定量 分析 會(huì)存在一定的不足。利用靜態(tài)頂空 分析 時(shí),可以從樣品性質(zhì)、樣品量、平衡溫度和平衡時(shí)間方面來(lái)進(jìn)行條件的優(yōu)化。目前,該技術(shù)與質(zhì)譜技術(shù)的聯(lián)用已被用于各方面的 研究 。M.V.Russo等利用靜態(tài)頂空-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)測(cè)定了人體組織中苯的含量。胡健等利用靜態(tài)頂空技術(shù),對(duì)黃酒發(fā)酵過(guò)程中揮發(fā)性香氣的成分變化進(jìn)行了測(cè)定。王昊陽(yáng)、郭寅龍等利用靜態(tài)頂空-毛細(xì)管氣相色譜-質(zhì)譜法對(duì)天然香精中揮發(fā)性化合物進(jìn)行了 分析 ,對(duì)檢出的68種化合物中的45種進(jìn)行了確認(rèn),重現(xiàn)性良好。
?。?)動(dòng)態(tài)頂空法(吹掃捕集)
動(dòng)態(tài)頂空,又稱氣相連續(xù)萃取。該法不僅適用于復(fù)雜基質(zhì)中揮發(fā)性較高的組分,對(duì)較難揮發(fā)及濃度較低的組分也同樣有效,也可測(cè)定沸點(diǎn)低于200℃,溶解度小于2%的揮發(fā)性或半揮發(fā)性有機(jī)物。該法較靜態(tài)頂空法和頂空固相微萃取法有更高的靈敏度。孫志梅利用動(dòng)態(tài)頂空-氣質(zhì)聯(lián)用法對(duì)煙草中的香味成分進(jìn)行了 分析 。鮑忠定等利用動(dòng)態(tài)頂空-氣質(zhì)聯(lián)用法建立了紹興酒中氣味物質(zhì)的測(cè)試方法。
?。?)頂空-固相微萃取法
主要是通過(guò)萃取頭的涂層對(duì)頂空中的有機(jī)揮發(fā)性物質(zhì)的吸附和隨后的解吸、脫附來(lái)完成 分析 測(cè)試的。該法適用于液體樣品和固體樣品中的揮發(fā)、半揮發(fā)性化合物,儀器簡(jiǎn)單、操作方便,能得到較低的檢測(cè)限和精密度。楊莉利用該法對(duì)植物揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)行了定性定量 研究 。喬宇等采用固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法和嗅覺(jué)法對(duì)血橙汁中的揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)行了 分析 ,共檢測(cè)出46種化合物。李林等利用頂空固相微萃取-氣相色譜質(zhì)譜法對(duì)水中常見(jiàn)的3種異味化合物。張卓等利用頂空固相微萃取-氣相色譜質(zhì)譜法 分析 了紡織品中的揮發(fā)性有機(jī)物,結(jié)果證實(shí)該法能滿足紡織品中痕量VOCs的快速 分析 。
2.2.2電子鼻技術(shù)(人工嗅覺(jué)系統(tǒng))
近年來(lái),隨著仿生學(xué)的進(jìn)一步發(fā)展,電子鼻技術(shù)越來(lái)越廣泛地用于揮發(fā)性化學(xué)成分的 分析 。電子鼻主要由取樣操作器、氣敏傳感器陣列和信號(hào)處理系統(tǒng)組成。具有測(cè)定速度快、測(cè)定范圍廣的優(yōu)點(diǎn),能測(cè)定氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)等各種形態(tài)的樣品。傳感器信號(hào)圖和樣品雷達(dá)圖是電子鼻系統(tǒng)的測(cè)定結(jié)果,因不同物質(zhì)雷達(dá)圖的形狀不同,因此雷達(dá)圖可作為異味的指紋圖譜,直觀判斷異味的種類。電子鼻數(shù)據(jù)處理比較常用的方法是PCA-主成分 分析 法和LDA-線性判別 分析 法。
DanielHaeringer等利用帶有38個(gè)傳感器的電子鼻,對(duì)棉、羊毛等織物上的一些典型氣味進(jìn)行了檢測(cè),結(jié)果表明:該法具有良好的定性和定量能力。張良誼、溫麗菁研制了一套測(cè)定空氣中甲醛含量的電子鼻,對(duì)甲醛的響應(yīng)專一、抗干擾能力強(qiáng),定量結(jié)果準(zhǔn)確。張覃鐵、孫偉等利用6只不同摻雜的納米ZnO氣體傳感器組成的電子鼻實(shí)現(xiàn)了空氣中乙醇、丙酮和苯的定量 分析 。York等利用電子鼻 研究 了13種織物吸附難聞氣味的難易程度,并用GC-MS對(duì)織物上附著的氣味物質(zhì)進(jìn)行鑒定。
綜上所述,文中引用的文獻(xiàn)僅是針對(duì)紡織品使用過(guò)程中的氣味的吸附,并未涉及GB18401—2010以及Oeko-TexStandard100中涉及的幾種異味。對(duì)于紡織品生產(chǎn)加工環(huán)節(jié)產(chǎn)生的異味檢測(cè),尚未見(jiàn)有相關(guān)的 研究 報(bào)告。
3、結(jié)論
異味作為國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的必檢項(xiàng)目,檢測(cè)方法只有主觀嗅覺(jué)法,但是由于主觀評(píng)判的種種弊端,對(duì)檢測(cè)人員經(jīng)驗(yàn)的依賴性特別大。一旦出現(xiàn)有爭(zhēng)議的情況時(shí),很難真實(shí)地再現(xiàn)樣品的信息。綜上所述,應(yīng)該建立一套先主觀評(píng)判、后客觀 分析 相結(jié)合的完整的異味評(píng)價(jià)的標(biāo)準(zhǔn)體系,提高異味檢測(cè)的水平,消除對(duì)單一主觀評(píng)價(jià)方法的疑慮和擔(dān)憂。頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用和電子鼻技術(shù)的應(yīng)用對(duì)引起異味的化合物更能準(zhǔn)確的定性、定量,根據(jù)檢出物信息,從而驗(yàn)證主觀評(píng)判方法的準(zhǔn)確性。
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